一般玻璃窯會采用耐火材料有:電熔鋯剛玉磚、電熔剛玉磚、鋯英石磚、高純鎂磚、直接結(jié)合鎂磚、高鋁磚硅線石磚、粘土磚、硅磚、輕質(zhì)及不定形耐火材料。
玻璃熔窯采用全氧燃燒技術(shù)后,由于火焰空間中的水蒸氣的體積濃度大大增加,堿揮發(fā)物的體積濃度增加3~6倍。傳統(tǒng)空氣助燃窯爐上部空間較多的情況下會使用硅質(zhì)材料,高濃度水蒸氣和高濃度的堿揮發(fā)物形成較強的堿性氣氛,對上部結(jié)構(gòu)中硅磚的使用性能造成危害。
SiO2+2NaOH+O2→Na2SiO4+H2O
相比大碹,胸墻、山墻等部位的堿蒸汽濃度會略低,但是同樣面臨酸堿中和的反應(yīng),超出常規(guī)的侵蝕速度讓窯爐的壽命變得無法預(yù)期。另外,被侵蝕剝落的物質(zhì)落到玻璃表面上形成浮渣,進(jìn)一步影響熔化性能和玻璃質(zhì)量。
示意圖
1、材料選擇需考慮的因素
在耐火材料的選擇原則上,除了耐高溫、可加工、經(jīng)濟(jì)性、系統(tǒng)性等以外,還應(yīng)該根據(jù)全氧燃燒的特點選擇適用的耐火材料,無論是電熔AZS還是電熔氧化鋁產(chǎn)品,在國內(nèi)全氧燃燒玻璃窯爐上已經(jīng)積累了較為豐富的成功經(jīng)驗,根據(jù)窯爐特點及產(chǎn)品特征的不同,國內(nèi)也有使用其它耐火材料的案例。
目前全氧燃燒玻璃窯爐上部結(jié)構(gòu)使用較多的耐火材料以熔鑄材料為主,如電熔AZS系列、電熔氧化鋁系列、電熔鉻剛玉系列(目前有使用燒結(jié)鉻剛玉代替的傾向)等。電熔AZS系列中,除了常見的ER1681、ER1685和ER1711外,還包括ER1851、ER1195。電熔氧化鋁系列包括電熔α-β氧化鋁、電熔β-氧化鋁材料。
2、低玻璃相產(chǎn)品-ER1851
低玻璃相產(chǎn)品-ER1851典型化學(xué)成分和晶相分析見圖1。
圖1 低玻璃相產(chǎn)品-ER1851典型化學(xué)成分和晶相分析
這是一種低玻璃相的熔鑄AZS系列的產(chǎn)品,與普通的AZS產(chǎn)品相比,其成分中二氧化硅和氧化鈉含量均有一定的降低,使得產(chǎn)品內(nèi)玻璃相含量通常低于14%,使用到窯爐上不僅可以減少玻璃相對玻璃的污染,其良好的抗堿蒸汽能力、抗飛料能力、較好的抗蠕變性能是抗碹滴污染的優(yōu)良耐火材料。表1為不同種類耐火材料的滲出相情況。
表1 不同種類耐火材料的滲出相
近年來,ER1851系列的產(chǎn)品已經(jīng)運用到一些全氧燃燒項目上并取得了令人滿意的效果,在低滲出、抗侵蝕方面有著良好的表現(xiàn)。國內(nèi)一些廠家也在積極開發(fā)此類產(chǎn)品,低玻璃相產(chǎn)品市場前景廣闊。
3、高鋯系列耐火材料
高鋯系列產(chǎn)品通常是指氧化鋯含量為85%~95%的產(chǎn)品。雖然其生產(chǎn)難度較高,售價較高,但是由于其優(yōu)越的性能又在眾多玻璃行業(yè)有著廣泛的應(yīng)用。
由于其優(yōu)異的特性,在玻璃生產(chǎn)中減少了結(jié)石和氣泡的產(chǎn)生,因此更適用于玻璃窯爐中與玻璃接觸的部位,在硼硅酸鹽玻璃、鋁硅酸鹽玻璃、玻璃陶瓷和展示玻璃的熔窯中具有良好的性能。根據(jù)要求不同,又有高電阻率的細(xì)分產(chǎn)品。
表2 高鋯磚技術(shù)指標(biāo)
表3 Er1195主要技術(shù)參數(shù)
其主要成分接近,在電導(dǎo)率上會有部分差別,需要根據(jù)玻璃的成分和工藝要求與來選擇合理的方案。部分性能見表3、表4。
表4 耐火材料對各種玻璃的抗侵蝕性能等級
ER1195具有更高的荷重軟化溫度、更高的抗侵蝕等級、與ER1851接近的低滲出特性,在全氧燃燒窯爐中,池壁、電極磚、流液洞部位均有廣泛應(yīng)用,也是全氧燃燒電子微晶玻璃窯爐流液洞檔磚的優(yōu)先選擇。
4、電熔α-β氧化鋁質(zhì)制品
由各約50%的α-氧化鋁和β-氧化鋁構(gòu)成,二者結(jié)晶交錯形成了非常致密的組織結(jié)構(gòu),耐強堿性能非常好,在1350℃以下具有非常好的耐侵蝕性。因為不含鐵、鈦等有害雜質(zhì),玻璃相含量非常少,其剝落物對玻璃的污染微乎其微,除了應(yīng)用在常見的流道、澄清池、浮法玻璃熔窯的唇磚等部位以外,亦可用作窯爐的碹頂(主要考慮較長的壽命、懸滴對玻璃液的污染問題)。
示意圖
5、電熔β-氧化鋁質(zhì)制品
由的β-氧化鋁構(gòu)成,有大塊平板狀的β-氧化鋁結(jié)晶體組織,結(jié)晶相互交錯而且晶相很粗大,氣孔率較高、強度較低。但是抗剝落性很好,尤其對強堿蒸汽具有較高的耐侵蝕性,由于與二氧化硅反應(yīng)后β-氧化鋁容易與α-氧化鋁和氧化鈉較易崩裂,所以要使用在粉塵飛揚較輕的部位,作為窯爐的碹頂一般應(yīng)用在后端。
電熔α-β或β-氧化鋁制品在國內(nèi)已經(jīng)使用的窯爐上表現(xiàn)出理想的耐侵蝕性和對玻璃很少的污染特性,應(yīng)用效果非常好。較高的價格是其廣泛使用的障礙。
6、燒結(jié)α-β氧化鋁制品
燒結(jié)α-β氧化鋁制品相對價格低廉,近年來在國內(nèi)窯爐上也有成功使用的案例,由于其特殊的組份,成為中低溫料道較好的選擇。隨著技術(shù)的進(jìn)步,國產(chǎn)的類似燒結(jié)材料也已經(jīng)上市,并取得了較好的使用效果。較小的爐型或?qū)垌斝纬傻捻鄣挝廴疽蟛皇呛芨叩那闆r下,可以考慮其作為碹頂材料。
7、新型耐火材料的應(yīng)用
7.1高純鎂鋁尖晶石
鎂鋁尖晶石的化學(xué)式為MgO-Al2O3,含MgO為28.3%,Al2O3為71.7%(局部數(shù)據(jù),僅供參考)。其主要優(yōu)點是對還原性氣氛如游離CO2、游離SOX及游離K2O/Na2O的抗蝕性強,具有較好的熱穩(wěn)定性與耐磨性。鎂鋁尖晶石具有較高的熔點、熱膨脹系數(shù)小、熱應(yīng)力低、熱震穩(wěn)定性好、相比電熔材料體積密度較小(2.7g/cm3),對堿性氣氛具有較強的抵抗能力。
在國內(nèi)空氣助燃和全氧燃燒玻璃窯爐上均有運用鎂鋁尖晶石的實際案列,但是多出現(xiàn)了大碹馬鞍形變形問題。
7.2等靜壓成型高鋯磚
等靜壓成型高鋯磚由于其優(yōu)良的致密性、耐侵蝕性和相對電熔高鋯磚更低廉的價格,已經(jīng)應(yīng)用于全氧燃燒窯爐,應(yīng)用效果良好。
7.3致密氧化鉻磚
致密鉻磚由于其優(yōu)良的熱震性能、耐堿性能、耐沖刷性,已廣泛應(yīng)用于玻纖窯爐中,也包括全氧燃燒玻纖窯爐的火焰空間部位。致密鉻磚中的鉻根據(jù)不同的使用部位,采用不同的鉻含量,一般Cr2O3>90%、容重>4.0g/cm3。
目前,除國外和合資企業(yè)生產(chǎn)外,國內(nèi)很多企業(yè)也可以提供相同的產(chǎn)品,但品質(zhì)和理化穩(wěn)定性差異較大。鉻的污染問題較難解決,許多歐美對含鉻的產(chǎn)品生產(chǎn)和應(yīng)用有眾多限制。氧化鉻具有較強的著色能力,一般高白料或更高品質(zhì)的玻璃不建議使用含鉻的耐材,特別是與玻璃液接觸的部位。對于顏色玻璃或品質(zhì)要求較低的青白料為延長窯爐壽命可考慮使用。
7.4電熔再燒結(jié)莫來石
電熔再燒結(jié)莫來石磚的產(chǎn)品典型數(shù)據(jù)為:Al2O376%,F(xiàn)e2O30.1%,SiO223%。荷重軟化溫度T0.5>1700℃,體積密度2.66g/cm3,常溫耐壓強度1100N/mm2,玻璃相含量<4%。由于其相對中性的特質(zhì),目前全氧燃燒玻纖窯爐的大碹使用較多。
7.5無鈣硅磚
其產(chǎn)品優(yōu)點為:①使用了電熔氧化硅結(jié)合相,不含氧化鈣成分,二氧化硅含量可達(dá)98.5%以上;②密度更小(1.8g/cm3),降低了整個大碹的重量;③價格相比同級別電熔材料更低;④比硅磚具有更低的膨脹系數(shù)(650℃時0.6%)、更高的使用溫度(T0.5為1690℃);⑤更好的體積穩(wěn)定性。在國內(nèi)某全氧燃燒窯爐上有使用經(jīng)歷,但大碹出現(xiàn)威脅到窯爐的變形問題。
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